電話:400-9969-506
QQ:2741116952
郵箱:hongsen@hongszg.com
地址:深圳市龍華區(qū)龍華街道清湖社區(qū)清湖村寶能科技園12棟6層A座
制革廢水要穩(wěn)定達標,靠的不是一套工藝打通全廠,而是三件事:分質(zhì)分流、硫鉻分開預處理、后端生化加深度處理。制革廠至少有三股水——脫毛浸灰廢液(硫化物高、pH 12 以上強堿、COD 高)、鉻鞣廢液(三價鉻)、綜合廢水(染色加脂、水洗)。前兩股濃度高、水量小,必須先分開收、分開預處理。直接混進綜合池,整廠的水都被拖死,后面再加藥也壓不住。
下面按水股分開講:每類水難在哪、用什么工藝、參數(shù)怎么定,再講執(zhí)行標準、材質(zhì)選型和要避開的坑,可以對照自己廠里的水量水質(zhì)看。
一、制革廢水為什么難:三股水必須分質(zhì)分流
制革工序長,從脫毛、浸灰、脫灰、浸酸、鉻鞣到染色加脂,每一步都出水,水質(zhì)差得遠。混在一起處理,是最常見的出錯點。
脫毛浸灰廢液是硫化物和強堿的來源,硫化物常見幾百到幾千 mg/L,pH 在 12 以上,COD 上萬,水量占全廠 10% 到 20%。
鉻鞣廢液是鉻的來源,主要是三價鉻,濃度常見幾百到兩三千 mg/L,水量占 5% 到 10%,毒性高,必須單獨收,一點都不能和其他水混。
綜合廢水來自脫灰、浸酸、染色、水洗,主項是氨氮、COD 和色度。三股水合在一起,pH 忽高忽低,硫化物碰酸就放硫化氫,鉻被稀釋后更難處理,生化池的菌也活不好。分流沒做,后面設(shè)備再貴也白搭。
二、脫毛浸灰廢液:先催化氧化脫硫,別先酸化
含硫廢液處理的核心,是把 S2? 氧化掉。常用催化氧化:投錳鹽做催化劑配曝氣,把硫化物氧化成硫酸鹽和硫代硫酸鹽;也可以用次氯酸鈉或者雙氧水直接氧化,看水量和成本選。
這里有一條順序不能反:氧化要在堿性條件下做,不能先酸化。先酸化,硫化物會立刻逸出硫化氫,又毒又臭,還腐蝕設(shè)備、抑制后面的生化菌。含硫水進來先別調(diào)酸,氧化到位了再談后面的處理。
參數(shù)看進水硫化物濃度,錳鹽投加量按 S2? 濃度算,曝氣時間和攪拌強度現(xiàn)場調(diào),硫化物要壓到十幾 mg/L 以下再進下一步。

三、鉻鞣廢液:先把六價鉻還原,再堿沉淀
鉻鞣廢液里的鉻主要是三價鉻。有氧化工序的廠,可能帶出六價鉻(Cr??),毒性大、也不容易直接沉淀,必須先還原成三價鉻。
還原在酸性條件下做:把 pH 調(diào)到 2 到 3,投亞硫酸氫鈉或者硫酸亞鐵,把 Cr?? 還原成 Cr3?,終點用氧化還原電位或者試紙確認。還原不到位,后面沉淀不出效果。
再加堿把 pH 調(diào)到 8 到 9,三價鉻生成氫氧化鉻沉淀,再壓濾。pH 低了沉不干凈,高了氫氧化鉻又會重新溶解。含鉻污泥必須單獨收集、單獨做危險廢物鑒別和處置,不能混進普通污泥。

四、氨氮、總氮、COD、色度怎么破
氨氮來自脫灰和浸酸工序,濃度波動大。高濃度段先吹脫,低濃度段接生化脫氮。總氮要一起看,很多園區(qū)對總氮卡得比氨氮還嚴。
生化脫氮常常碳源不夠,進水碳氮比低的要補碳源,甲醇或者乙酸鈉都行,補多少按進水實際濃度算,補多了出水 COD 反而超。
COD 上萬的水,靠生化直接上不現(xiàn)實。先做混凝氣浮或者水解酸化降一波負荷,再進 AAO 或者 MBR。色度靠混凝加氧化,芬頓或者臭氧都能用。
五、執(zhí)行什么標準、要不要回用
制革及毛皮加工工業(yè)執(zhí)行 GB 30486-2013《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》。鉻在車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口考核,總鉻限值 1.5 mg/L、六價鉻限值 0.1 mg/L;部分地區(qū)執(zhí)行特別排放限值,收緊到總鉻 0.5 mg/L、六價鉻 0.05 mg/L。氨氮、總氮、COD、色度按當?shù)匾螅唧w以當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境部門核定為準。
選型前先去當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境部門問清楚執(zhí)行哪一檔、考核哪幾項,標準沒問清就報價,后面改工藝是常事。要做回用的,走混凝沉淀加過濾再上超濾反滲透,膜前必須除硬除懸浮物,否則膜堵得快。
六、設(shè)備材質(zhì)怎么選:含硫強堿、含鉻酸性、含氯工況
制革廢水的工況腐蝕性強,材質(zhì)選錯,設(shè)備壽命差好幾倍。
含硫、強堿工況,池體和管路選 FRP、PP 或者 HDPE,別用普通碳鋼,碳鋼在高硫強堿環(huán)境里銹蝕穿孔來得快。
含鉻酸性還原段 pH 2 到 3,必須做防腐襯里,玻璃鋼、環(huán)氧或者襯膠都行,泵閥選耐酸材質(zhì)。
含氯離子工況慎用 316L,氯離子高的時候 316L 也不抗點蝕,優(yōu)先選 2205 雙相鋼或者鈦材。
壓濾機的濾板材質(zhì)、濾布選型要匹配含鉻污泥,濾布不對容易跑泥,含鉻污泥跑出去就是違規(guī)。曝氣和攪拌設(shè)備在強堿高硫環(huán)境里,軸和葉輪的材質(zhì)也要上調(diào)一檔。
七、選型避坑清單
制革廢水項目,報價單上最容易踩的坑:
1、只報設(shè)備價,不含土建、安裝、調(diào)試,后面一項一項加,總價翻上去。
2、合同只寫"不銹鋼",不寫材質(zhì)牌號,也不寫襯里做法,驗收時沒法核。
3、低價方案不含污泥處置費,尤其是含鉻污泥的危廢處置,按噸算,量不小。
4、不寫明執(zhí)行哪個排放標準、出水考核哪幾項指標,只寫"達標排放",等于沒寫。
5、鉻鞣廢水與其他廢水混排處理——這條最要命,鉻一混,全廠水的處理難度和處置成本都上去了。
挑廠家看三點:做過沒做過同類型制革廢水項目、能不能看已投運現(xiàn)場;有沒有環(huán)保工程專業(yè)承包資質(zhì);能不能給出分質(zhì)分流的工藝路線圖和水量水質(zhì)平衡表。質(zhì)保驗收條款要寫清,是否承諾出水達標,寫進合同才有約束力。
常見問題(FAQ)
問:制革廢水一定要分質(zhì)分流嗎,能不能都混在一起處理? 答:建議必須分。硫化物和鉻兩股水濃度高,混排后硫化物放硫化氫、鉻被稀釋后更難處理,生化菌也受影響。
問:為什么含硫廢水不能先酸化? 答:堿性條件下硫化物是溶解的,一酸化就放硫化氫,又毒又臭,還腐蝕設(shè)備、抑制生化菌,要先氧化脫硫。
問:含鉻污泥和普通污泥能一起壓濾嗎? 答:不能。含鉻污泥要單獨收集、單獨做危險廢物鑒別和處置,混進普通污泥,后面查出來責任更大,處置成本也更高。
問:執(zhí)行標準去哪里確認? 答:制革行業(yè)看 GB 30486-2013,但地方可能有更嚴的標準或園區(qū)要求。選型前先去當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境部門問清楚執(zhí)行哪一檔、考核哪幾項。
關(guān)于宏森環(huán)保
宏森環(huán)保專注工業(yè)廢水治理,業(yè)務覆蓋制革皮革、電鍍、印染、食品等行業(yè),做廢水處理系統(tǒng)的工藝設(shè)計和設(shè)備供應。
服務從水質(zhì)檢測、工藝方案、設(shè)備制造、安裝調(diào)試到運維支持。制革廢水這塊,公司做分質(zhì)分流、催化氧化脫硫、鉻還原沉淀、脫氨脫氮和生化加深度處理的組合方案,按廠里的水量水質(zhì)分別配工藝。
有具體工況,可以把進水水質(zhì)報告發(fā)過來,工程師會先判斷幾股水怎么分、難點在哪一段,再給方案。